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机动车燃油着火时，不能用于灭火的是水。以下是关于燃油着火的相关介绍：1、原因：机动车燃油着火时，不能使用水灭火，因为燃油比水轻，当水与燃油接触后，水不但不能覆盖住燃油，反而将承载燃油四处流淌，扩展火势。不宜用二氧化碳灭火器灭火，因为不是封闭空间。2、注意事项：当汽车发动机发生火灾时，驾驶员应迅速停车，让乘车人员打开车门自己下车，然后切断电源，取下随车灭火器，对准火焰根部正面猛喷，扑灭火焰。