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五座坐4个大人两个小孩不可以，因为这样就算超载。《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十五条第一项规定：公路载客汽车不得超过核定的载客人数，但按照规定免票的儿童除外，在载客人数已满的情况下，按照规定免票的儿童不得超过核定载客人数的10%。

《中华人民共和国道路交通安全法》第九十二条规定：公路客运车辆载客超过额定乘员的，处200元以上500元以下罚款；超过额定乘员20%或者违反规定载货，处500元以上2000元以下罚款。另据《道路交通安全违法行为记分分值》对驾驶人进行扣分处理。

无论是大人还是小孩，都算是一个独立的个体，因此都会被视为超载行为。超载很容易造成交通事故，出现事故之后，如果有超载现象，不仅要承担责任，后续保险赔偿也容易出现问题。