电动车充电起火的概率是不确定的，这取决于电动车的保养、使用年限、充电习惯或电池质量多方面的原因。锂电池内部结构主要包括电池芯、电子保护板和电池组工艺组件。也就是说锂电池会在充电时起火，很可能是三个方面之一发生了故障。

锂电池燃烧想要灭火，可以用干粉灭火器或二氧化碳灭火器进行。因为锂电池是电器部件，这两个灭火器的使用可以将锂电池的损坏降到最低。同时也不建议用水灭火，因为锂电池周围可能有带电设备，用水灭火也存在一定的安全隐患。如果没有灭火器，也可以用沙子灭火。

锂电池充电起火的原因有很多，如过载、过充、内部短路、电池温度突然升高、电池老化、质量问题、违规组装等。当电池过度充电时，从正极溢出的多余锂离子与溶液发生反应，释放热量加热电池，导致金属锂与溶剂、嵌锂碳与溶剂发生反应，产生大量的热量和气体，导致电池起火。

此外，电池内进水也可能引起短路故障。由于锂电池内部的具有可燃性，一旦温度过高或锂电池内部隔板损坏，就会起火甚至是爆炸。锂电池爆炸前的征兆有电池鼓胀、无法充电、充电时间比以前更长、温度过高、电量不足等。因此，定期检查电动车的电池是必要的，一旦出现这些情况，应停止电池的使用，并马上进行更换和修理。