如果汽车与电动车相撞，在划分主次责时需要按照事故发生的起因、谁是过错方、电动车是不是机动车等来决定赔偿额度和标准。如果电动车的时速超过25km/h，低于50km/h，则属于机动车一类，在分配赔偿责任和额度时则和非机动车不同，在处理事故时，只需要按照机动车事故处理办法来划定赔偿责任。

汽车与电动车相撞，如果电动车不是非机动车，则需要按照事故发生的实际情况来判定理赔责任和额度。如果电动车是过错方，那么电动车承担全部责任。如果汽车是过错方，那么，汽车承担全责。如果双方都有责任，则按照事故发生的实际情况决定主责和次责，被认定为主责的一方，需要承担70%的赔偿责任，余下的一方承担30%的赔偿责任。

如果电动车是非机动车，这时汽车如果与电动车相撞，交警在处理事故赔偿时，需要参照国家道路交通安全法中的规定来处理，该法规规定，如果机动车与非机动车相撞，首先由保险公司赔付机动车第三者责任强制保险责任范围内的款项，超出保险范围的赔偿由事故责任认定来划分。如果汽车是过错方，承担全部责任。如果电动车是主责，则需要承担70%的赔偿责任，剩余30%由汽车车主承担。如果汽车不是事故过错方，那么，最多只需要承担10%的赔偿责任。